吳同光(董勇 飾)和代敏珠是大學(xué)里的同學(xué)，同時(shí)他們也是一對親密的戀人。這天他們在商討決定和同學(xué)們一起去延安參加革命后，吳同光送代敏珠回到家里準(zhǔn)備收拾行李并和家里告別。他們相約不久后見面，吳同光看著代敏珠進(jìn)入家里的大門后，耐心的等在不遠(yuǎn)處的胡同口。

令他們沒有想到的是，災(zāi)難卻在頃刻間降臨。代敏珠剛剛走進(jìn)家門，就被父親告知要馬上離開家里。代王爺命令管家栓好門，而早已被收買了的管家鄭錫昌卻沒有按照王爺?shù)闹甘救プ?，而是把門輕輕掩上了事。

王爺告訴女兒代敏珠，重慶方面的蔣先生已經(jīng)安排好了人來接他們?nèi)?，并且拿出一尊元青花的鳳首執(zhí)壺交給了女兒告訴她這是祖宗留下來的寶物，決不能落在日本人的手里。而來家里拜師的稻田青一正是日本的特高課特務(wù)，隱藏在他們家已經(jīng)10年了，就為了得到這個(gè)元青花的古董。代敏珠向父親說明了自己的志向，父女倆話沒說完，就被稻田青一帶著日軍沖了進(jìn)來。

前來接應(yīng)王爺一家的國軍人員早已被稻田青一的兵卒們殺害，稻田青一進(jìn)入王爺家里，管家搶先一步奪過元青花交給了稻田青一，稻田青一對代敏珠早已垂涎三尺，即將帶走代敏珠的時(shí)候，王爺和夫人因?yàn)榉纯咕坏咎锴嘁粺o情的殺害。

稻田青一押著代敏珠走出王府，吳同光遠(yuǎn)遠(yuǎn)看見立即飛奔而至，卻被稻田青一開槍射殺。代敏珠被稻田青一劫持，在路上卻又被國軍派人救下，被蔣夫人認(rèn)成了干女兒，從此改名代薇(莫小棋 飾)。

時(shí)光荏苒，轉(zhuǎn)眼過了8年。當(dāng)年在稻田青一槍口下逃生的吳同光早已成長為一名中共地下黨成員，潛伏在南京城成功的爆破了國軍的一處秘密軍火庫。

國軍保密局的南京站站長杜雷(馮恩鶴 飾)接到電話八哥現(xiàn)身南京，并且蔣夫人的干女兒代薇下午即將抵達(dá)機(jī)場，杜雷帶著得力干將少校陳麗紅(甘婷婷 飾)前去迎接。

代薇的出現(xiàn)引起了陳麗紅的警覺，殊不知陳麗紅還有另一個(gè)身份，那就是中共地下黨組織潛伏在保密局內(nèi)部的特工人員。

與代薇一同趕到南京的還有國家博物館的館長仝泰的尸首，杜雷接受代薇的安排，接管了仝泰的尸身。

槍口下的女諜劇照

細(xì)心的陳麗紅發(fā)現(xiàn)仝泰并非死于自殺而是被謀殺，杜雷和陳麗紅得出結(jié)論兇手一定是因?yàn)樗种姓莆罩膰鴮毼奈镉嘘P(guān)。

化身一品軒老板的吳同光來到秘密接頭地點(diǎn)紅玫瑰理發(fā)店，和這里的老板接頭。兩人也為仝泰的死感到懷疑。

杜雷引進(jìn)的美國支援的電臺偵察車令我黨的地下電臺頻頻被發(fā)現(xiàn)和繳獲。杜雷的助手馬天嘯(黃俊鵬 飾)繳獲了一段密電，杜雷交代他一定要及時(shí)破譯。對陳麗紅一直單相思的馬天嘯為陳麗紅帶來一把德國產(chǎn)的勃朗寧手槍，令陳麗紅十分意外也很高興。

日軍戰(zhàn)犯被執(zhí)行槍決的前一刻，陳麗紅奉命帶走了三浦佐哲。因?yàn)槊绹矫娴牟迨郑瑖姴坏貌煌讌f(xié)答應(yīng)把三浦佐哲交給美國，蔣夫人對這個(gè)惡貫滿盈的三浦佐哲深惡痛絕，下令代薇秘密處死三浦佐哲。接到命令的代薇回想起在美國執(zhí)行的暗殺任務(wù)，當(dāng)時(shí)的對象就是仝泰，如今她的下一個(gè)目標(biāo)就是三浦佐哲。當(dāng)晚代薇戴上面罩潛入保密局，趁陳麗紅去衛(wèi)生間的時(shí)機(jī)打暈了她并出手殺了三浦佐哲。